PCスマホ同時接続について

御利用環境不明ですが

モデムからのケーブルはルーターのWANポートに接続します

その状態でPCのネットワーク接続を再構築　新しいネットワーク接続先を作り直してみては？

PCがLANケーブル利用だと何もしないで利用可能なのですが　PCもWi-Fi利用の場合は今までのネットワーク接続先は使えません

根本的な勘違いをしていると思います。

まず、モデム（ONU）とルーターのWAN（Internet）をLANケーブルで接続。
PCとルーターのLAN（ルーターによっては4つ程度ある）をLANケーブルで接続。

配線図的には

ONU－(WAN)ルーター(LAN)－PC

となります。

次にPCで広帯域接続（https://www.plala.or.jp/resources_v2/plala/all/pdf/support/manual/internet/b_flets_win10.pdf ←こういうの。）をしていた場合は接続方式を改めます。
ちなみに広帯域接続の場合は、1台しかインターネットに接続することができません。

ルーターにはPPPoE接続を設定できるはずですので、ルーターのマニュアルを参照の上、接続設定を行います。（https://www.buffalo.jp/support/faq/detail/12839.html ←こういうの。URL先はBuffaloの一例）
ルーターに接続の設定をすることで、「ルーターがInternet側と接続を行う」のと、「ルーターが配下になる宅内ネットワークを作る」ことになります。
ルーターが無線LANの親機の機能を持っていれば、AndroidにWi-Fi設定をすることでインターネットにつなげることができるようになります。

よくわからないという場合は、訪問サポートを受けるという方法もあります。お金はかかりますが、プロがやってくれます。ぷららでは有料での出張サポートメニューも用意されています。
https://www.plala.or.jp/support/plus/apply_proper/

ルーターのWANポートは、ネットワークの上流側=インターネット側=ONU(モデム)になります。

よって、ルーターを利用するのであれば、モデムはルーターに接続する必要があります。

また、２台以上の機器を同時にインターネット接続する場合は、グローバルアドレスを共有する必要があるので、ルーターが必要になります。

ルーターは、LANポートに何か繋がっていてもなくても常にWANポート側に対してPPPoE認証を送出し、インターネット接続をが成立するように動作します。

なので、自宅側の端末は全てルーターのLANポートもしくはルーターのWifiに接続する必要があります。LANポートが足りなければハブで分配することが可能です。

AndroidがLAN接続でもWifi接続でも、同時接続するのであれば、ルーターに接続する必要があります。

ご質問にある『ルーターのWANケーブルに接続しないといけない…』の意味はよくわかりません。
同時使用の為の指示内容とは思えません。

＞Androidではネットに繋がらなくなります。
と言う事は、スマホをLANケーブル接続すると言う事ですか？

PCを接続するところは、LANポートです。
WANはネットへの入り口ですので、PCをここに接続してはいけません。
参考URLおよび画像を見て下さい。

同時使用する為には、LANポートが複数あるルーターかwifi機能のあるルーターを使用するしかないと思います。