金属表面上の塗布物質観察方法について

観察する塗布物質が何であるのかによって埋め込む樹脂が変わるとは思いますが、私の経験では電着塗装とアクリル樹脂の組み合わせはダメです。
熱で拡散してしまいました。こうした場合には、市販のエポキシ接着剤を利用しています。

金属との界面に塗布物質があるため、研磨ダレが生じているのではないでしょうか？
それでしたら、塗布物質を挟み込む形で両側を(片側はすでに金属ですが)、より硬いもので支えてやるといいと思います。＜回答(４)と同じです。
具体的には、前述のエポキシ接着剤で金属とかアクリル樹脂とかに貼り付けることになります。ただ挟んだだけでは隙間に研磨紛が入り込んでしまいます。

融点の低いウッド合金に埋め込むのも一案だと思います。

いずれにせよ、研磨作業そのものにかなりの注意を払わねばならないとは思います。

エポキシ樹脂とエポキシ接着剤は、基本的に同じ物です。
前者が主剤:硬化剤が100:1で混合して、型に流し込むのに対し、
後者は、1:1で混合して貼り付ける目的で使用するだけです。
ちなみに、前者は硬化剤量を調整しにくく、誤ると相当に発熱したり、硬化に時間がかかったりするので、私はもっぱら市販の金属，ガラス，陶磁器用の5分～15分硬化型の接着剤を使っています。
前者のメリットは、粘度が低いので減圧脱泡できることと、透明なので埋め込んだ状態が見えることでしょうか。

ウッド合金は、100℃以下の湯煎で溶ける合金です。塗膜の観察には適しているでしょう。埋め込み後にリサイクルも出来ます。ただ、金属の塊になってしまうので、研磨に時間がかかりますが。
試薬屋さんで入手できると思います。

塗布面に密着するように、金属の板を密着させるという手もあります。
密着させた金属が、写真に写りこむなどの弊害がありますが...それは
パソコンで処理して(^^;

あるいは瞬間接着剤で、かっちり固めてから樹脂に埋め込むとか。

経験者ですが、トライアルアンドエラーでやってます。

収縮率が少ない樹脂がいいと思います。一番少ないのは、エポキシ系の
埋め込み樹脂です。ただ、埋めてしまうとワークが見えなくなりますが
ワークと樹脂の隙間は押さえられると思います。

ポリエステル系の樹脂ではサンプルへの食いつきがあまりよくないと思います。エポキシ系の樹脂で硬化温度が上がらないもの(硬化時間が長いもの）であれば、サンプルとの間に隙間があきません。
また、そのようなサンプルを作って写真を撮ってくれる業者も多数ありますので、問い合わせて見てはいかがでしょうか？

参考になるかどうか?なのですが、樹脂をｱｸﾘﾙﾀｲﾌﾟに変更されてみてはどうでしょうか。
私の経験ですとｱｸﾘﾙﾀｲﾌﾟだとｱｸﾘﾙﾊﾟｳﾀﾞｰと製品を入れて樹脂を溶解しその後ある程度圧力をかけたはずですのでﾎﾟﾘｴｽﾃﾙ系の自然硬化ﾀｲﾌﾟよりも隙間が開きにくかったように記憶しています。(塗布物質が熱に強いと良いのですが)
但し難点なのがｱｸﾘﾙ系は硬化後固くてﾎﾟﾘｴｽﾃﾙ系のｶｯﾀｰでは切断できません。
外部へ樹脂埋めと切断をｾｯﾄで依頼されるほうが良いと思います。
研磨は通常の研磨方法で十分に研磨できますので･･･。