クロロプレンゴムの長期使用による収縮のメカニズムとは？

すいません。
重要なことを忘れていました
硬化型の劣化は架橋が増加するといいましたが、
そのため、熱硬化樹脂のように架橋反応により
収縮が発生します。
（高分子の自由度が架橋による繋ぎ合せにより低下し、
　体積が収縮します。一般的には硬化収縮などと呼ばれます。）

宜しくお願い致します。

お礼

2008/06/03 10:39

ご回答ありがとうございます。
ゴムは硬くなっています。ゴム硬度で比較すると、初期品は約６５°ですが、屋外２０年使用品は８２～８６°です。
回答内容は難しいためこれから勉強しますので、わからないことがあったらアドバイスをお願いします。

質問者

ゴムには劣化モードが硬化劣化と軟化劣化があります。
硬化劣化は劣化反応により、現在架橋されている結合数より
増えていく現象であり、お手元の劣化したゴムは硬くなっていませんか？

硬化劣化に属するものは
・SBR
・NBR
・CR
・EPDM
などで、軟化劣化に属するものは
代表的にはＮＲです。　輪ゴムがどろどろになっているのも
そういう理由です。

化学的には、硬化型は劣化反応の結果、新たな架橋が発生します。
劣化したクロロプレンは
?クロロプレンの２重結合に近いアリル位の水素が反応の起点
?反応の起点に酸素分子などが攻撃し過酸化物を生成
?過酸化物が分解する際に生じる、活性なラジカルを含む分子同士が
　架橋反応する
という過程を経て劣化していると思われます。

ゴムの劣化に関する書籍は、「秋葉光雄」先生が書かれた
ものが分かりやすいですよ。
アマゾンなどで名前で検索すると結構出てきます。