コレクタ・エミッタ間電圧とエミッタ・コレクタ間電圧の違い

VCEOとは、コレクタからエミッタに向けて電流が流れる方向に電圧を印加
する場合の定格であり、基本的にはVCEOの値で設計します。
ご質問の回路では、コレクタ・エミッタ間に、最大12Vが印加される回路
(コレクタ側の電位がエミッタ側の電位より12V高い)と理解しましたが、
そのような回路であれば、選定されたフォトカプラで問題ありません。

VECOとは、上記とは逆方向に電圧が印加される場合の定格で、
コレクタの電位に対してエミッタの電位が6V以上高くなると、
フォトカプラが壊れてしまいます。
通常時と逆方向にも電圧が発生するような回路では、
対策が必要です。

あと、フォトカプラを使用する際は、
1次側(ダイオード側)電流IFの値によって、
2次側(コレクタ・エミッタ間)に流せる電流ICの値が変わります。
カタログに電流伝達率(IF/IC)という項目がありますので、
2次側に必要な電流に応じて1次側の電流を決める必要があります。
その場合、フォトカプラの発光効率が経年劣化することにより、
2次側に流せる電流が年々少なくなる(電流伝達率が減少する)ので、
製品寿命を考慮して、1次側の電流を決める必要があります。

詳しくは、メーカサイトにも載っていますので、
参考にしてみてください。