マルチエフェクターとPCをMIDIインタフェースで繋ぎたい

＞MIDIに関してもPCと繋げばSTのUSB接続と同じように扱えると思ったのですが違うのでしょうか？
違います。STのUSBはオーディオインターフェースとして動作するものですから捕捉にあるような使い方が可能ですが、VOXのサイトを見る限りLEにはオーディオインターフェースの機能はないようですから、同じに扱うことは不可能でしょう。そもそも転送速度の遅いMIDIインターフェースではオーディオデータはサポートできないものです。
「わかりやすいサイト」という以前に、MIDIやオーディオインターフェースといった用語の意味を確認することをお勧めします。

＞DTMに関してはDTMというよりMTRといった方が語弊がないでしょうか？
意味をなしていない文章だと思うのですが、何が言いたいのでしょうか？
DTMはパソコンを使った音楽制作の作業や行為ないしはそのためのパソコンを核としたシステムを指し、MTRは録音機器の種類のことですから、全く違うものを並べられても何を意図した質問なのかさっぱりわかりません。

手元に機器があってのご質問のようですが、このようなことは楽器屋で購入前や購入後に店員に確認すべきことだと思います。そもそもマニュアルを見ていますか？その機器で何ができるかはマニュアルに書いてあるはずですが？

DTMやMIDIを思いっきり勘違いしているような・・・。

＞VOXのTonelab LEをPCと繋いでPCで音を管理・作成したい
Tonelab LEのMIDIは音色のセッティング情報をPCとやり取りするためのもので、演奏に関する情報や演奏した音声データ（オーディオ）をPCとやり取りするものではありません。演奏情報をMIDIデータとしてやり取りするためにはMIDIギターとそのインターフェースが、オーディオデータをやり取りするためにはオーディオインターフェースが必要です。

＞MIDIインターフェースとして何を使えばいいのかいまいちはっきりしません。
PCに対応しているものなら何でも共通です。但し少なくともMIDI-IN端子とMIDI-OUT端子は必要です。

＞DTMのように複数の楽器を扱うとなればもっとポートの多いものを買う。
あなたが考えているDTMというのは何年前の話？
確かにYMOのようにたくさんのハードウエア音源を使って演奏するならポートの多いものが必要でしょうが、現在のDTMではソフト音源が主流で、MIDIインターフェース自体、打込み用のキーボード接続に使う程度でしょう。ハードウエア音源を使うとしても、最近ではMIDI情報自体USBでやり取りするのが一般的で、MIDIインターフェースを使うものは古い機種か、何らかのこだわりのあるものだけでしょう。

Tonelab LEには確かにMIDI OUTインタフェースがついていますが、ここから演奏情報信号を出力することはできません。Tonelab LEがMIDIを介してできるのはプログラムチェンジ、コントロールチェンジ、パラメタチェンジだけ。つまり、設定の切替やパラメタの編集だけです。

一般に、ギターの演奏情報をMIDIに変換するためには、それ専用の機能を持った機器（代表的なものはギターシンセサイザー）が必要です。例えば、下記のようなものです。
　http://www.roland.co.jp/products/jp/GI-20/
　http://www.roland.co.jp/products/jp/GR-20/
　http://www.roland.co.jp/products/jp/VG-99/