ワードの用紙

・コンピューターのOS
・Wordのバージョン
・既定にしているプリンターの機種名
等が不明ですが、
一般的に、Windowsで動くソフトにおいて、
印刷時の用紙サイズについては、
ソフトで選択しているプリンター
（未選択の場合はWindowsで既定としているプリンター）の
対応用紙サイズに依存します。

A4までしか物理的に対応していないプリンターが規定値になっている場合は、A4よりも大きな用紙サイズの選択肢は出てきません。
（プリンタードライバーが拡大縮小機能を有している場合はこの限りではないです）

というわけで、
自分で好きなサイズを追加できるわけではなく、
お使いのプリンターに依存するのでまずその確認をしてください。
また、プリンターによっては任意のサイズをプリンタードライバーに登録することができる機種もあります。
その場合は、所定の手順でプリンタードライバーに用紙をサイズを追加した後、ソフト側でそのプリンターと用紙サイズを選ぶことで
はじめてそのサイズを使うことができるようになります。

Word で選択できる用紙サイズは、使用しているプリンターに依存しています。
A4対応のプリンターの場合は、通常は A4,A5 は選択できますが、A3 は選択できません。（用紙サイズ一覧も表示されてきません)

印刷しないで作成だけしたい場合は、[ファイル] → [印刷] でプリンター名を Microsoft Print to PDF または Microsoft XPS Document Writer に変更すると、A3,A4,A5 などを選択して作成可能です。

A3 印刷したいときは、A3 に対応しているプリンターが必要になります。

レイアウトタブの中の「サイズ」で変更できますし、
また、
レイアウトタブをクリックすると右下に斜め矢印（「↘」）があるのでそれをクリック。「用紙」タブを選択すると「用紙サイズ」があるのでそこで設定できます。

用紙サイズを変更方法を説明したサイトがありました。
https://www.wanichan.com/pc/word/2010/06/11.html

A4で作成した文章をA3用紙に印刷なら
A4　2枚を2ページに分けてA3用紙1枚に印刷が可能です。
https://office-obata.com/report/memorandum/post-265/

ワードを開き、ファイル→印刷で、設定の中にある用紙サイズ（A4）を
クリックし、好きな用紙（A5など）を選択してから戻って（←）文書を作成し、保存すると良いかと思います。
その時に他の設定（余白など）をして下さい。
尚、A3などは、プリンターの機種により選択できないものがあります（殆どの機種がA4まで）